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TPU晶點的影響因素和解決辦法

來源:鼎智收集整理   發(fā)布時間:2023.02.10

TPU具有高耐磨性、抗彎曲疲勞性、加工性、耐油性、耐水性、防霉性、可回收性和高彈性。各種性能可用于各種汽車零部件,也可與其他塑料或橡膠組合用于汽車保險杠、安全氣囊、防塵罩等零部件。那么TPU晶點的影響因素和解決辦法是怎樣的呢?下面就跟隨鼎智小編一起來看看吧!


TPU晶點的影響因素和解決辦法:


1. 原料品質(zhì)


TPU一般是由聚酯或聚醚多元醇、二異氰酸酯及小分子二醇擴(kuò)鏈劑反應(yīng)而成。由聚酯二醇或聚醚二醇與二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯( MDI) 和擴(kuò)鏈劑1,4-丁二醇( BDO) 合成TPU 時,在一定的溫度、微量水分或微量金屬雜質(zhì)或其他雜質(zhì)存在下,可能產(chǎn)生脲、脲基甲酸酯及縮二脲等交聯(lián)鍵的副反應(yīng)。


助劑的影響也不可忽視,如果是添加在聚酯或聚醚多元醇內(nèi)的助劑,需要考量其與聚酯或聚醚多元醇的完全相溶性或熔點。


所有助劑都要考量其耐高溫性和分解溫度,要求在TPU 加工溫度高達(dá)200 ~ 220 ℃條件下不會分解碳化而形成雜質(zhì)晶點。


TPU晶點的影響因素和解決辦法


2. 工藝方法


在TPU合成生產(chǎn)過程中,制程控制對產(chǎn)品穩(wěn)定性和制品晶點尤為重要,主要包括對原料流量穩(wěn)定性的控制、熔融指數(shù)( MI 值) 現(xiàn)場檢測控制、原料反應(yīng)活性控制等等,此為事前控制。


事后控制就是TPU加工方法,包括設(shè)備內(nèi)部的清理、加工溫度和螺桿速度的調(diào)節(jié)、濾網(wǎng)目數(shù)、潤滑效果等控制點,有的需要另外添加潤滑劑以改善表面效果和流動性。


R值是指原料中的NCO與OH的摩爾比。在制備TPU 時,NCO/OH 比率對控制TPU 相對分子質(zhì)量起重要作用。


MI是一種表示塑膠材料加工時的流動性的數(shù)值,是美國材料與試驗協(xié)會(ASTM)根據(jù)美國杜邦公司慣用的鑒定塑料特性的方法制定,其測試方法是先讓塑料粒在一定時間(10min) 內(nèi)、一定溫度及壓力下,融化成塑料流體,然后通過一直徑為2.1mm 圓管所流出的克數(shù)(g)。其值越大,表示該塑膠材料的加工流動性越佳,反之則越差。


TPU對加工溫度也非常敏感,TPU的熔融溫度Tm存在兩種,即硬段相的Tmh和軟段相的Tms。通常說的TPU熔點就是Tmh。Tmh主要取決于TPU的硬段含量和相對分子質(zhì)量。


TPU的R值與MI值存在一定的相關(guān)性,實驗以聚酯多元醇PBA2000、MDI、BDO 為原料,設(shè)計硬段質(zhì)量分?jǐn)?shù)31.0%~33.0%,合成了TPU80A; 另以聚酯多元醇PBA1000、MDI、BDO為原料,設(shè)計硬段質(zhì)量分?jǐn)?shù)48.0% ~ 50.0%,合成了TPU95A。


在R< 1.015 時,隨著R值升高,MI值下降; R> 1.015 后,隨著R值升高,MI值略有上升。R= 1.015 時,MI 達(dá)到最低值,這時候理論上TPU相對分子質(zhì)量最大,熔融流動性最慢。


R值和MI值對晶點的影響實驗表明,不同R值( 或不同MI值)混合加工會影響TPU 薄膜制品的晶點。本實驗以聚酯多元醇( PBA-1000) 、MDI、BDO 為原料,制備不同R值及對應(yīng)MI值的TPU( 95A) 產(chǎn)品。


可以看出,R值過低或過高、MI值過大或過小,單位面積上的薄膜晶點數(shù)相對較多。這是因為聚合度差異導(dǎo)致相對分子質(zhì)量分布寬,受熔融溫度差異影響,高相對分子質(zhì)量的TPU不易熔融而形成晶點。


所以,透明薄膜級TPU 的R值一般選擇0.985 ~ 1.010之間。另外,TPU生產(chǎn)制程控制上還有一個重要的控制點,就是3組分流量的控制,因為流量的差異會直接導(dǎo)致R值和MI值的差異。為了驗證不同MI產(chǎn)品混合對晶點的影響,本實驗將上述不同編號的TPU95A粒子分別兩兩組合進(jìn)行了擠出評價。


可以看出,MI 值差異≥10、以及R<1和R>1產(chǎn)品混合時要非常慎重,可能帶來晶點問題。


3. 機(jī)器設(shè)備


在TPU 合成生產(chǎn)過程中,灌注機(jī)是用于輸送原料和控制原料流量精度的關(guān)鍵設(shè)備,一般要求計量精度在0. 2%以內(nèi)。

雙螺桿擠出機(jī)是TPU連續(xù)反應(yīng)一種較為理想的反應(yīng)裝置,該方法目前已成為TPU 的主流生產(chǎn)工藝。


TPU它具有許多優(yōu)點: 在高溫高壓下進(jìn)行反應(yīng),溫度約140~250 ℃,壓力4~7MPa,可確保副反應(yīng)降到最低限度,高壓可基本上抑制產(chǎn)生氣體的副反應(yīng),產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定; 在雙螺桿里可達(dá)到2000 S-1以上的速度梯度,捏合次數(shù)可達(dá)7 ~ 15 次/s,這樣可防止反應(yīng)物粘附在軸桿和筒壁上、因停留時間過長而產(chǎn)生不均勻。雙螺桿連續(xù)反應(yīng)法生產(chǎn)的TPU質(zhì)量高,這是間歇法無法相比的。


同向雙螺桿擠出機(jī)是連續(xù)法TPU反應(yīng)中核心設(shè)備,其螺桿元件的組合對反應(yīng)速度和程度至關(guān)重要,螺桿元件的排列要充分考慮分散混合和分布混合,運用好輸送元件、嚙合盤元件和混合元件。


干燥設(shè)備不僅僅是用來干燥TPU 以降低含水率,而且還能輔助TPU 的再熟化。TPU 干燥后含水率最好控制在0.03%以內(nèi)。


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